Определение констант равновесия реакции аминирования винилацетиленовых кетонов

Целью выпускной квалификационный работы является определение константы равновесия реакции 2,3-присоединения морфолина к 1,5- диарилпент-2-ен-4-ин-1-онам.

Введение.......................................................................................................... 7

1  Литературный обзор...................................................................................... 8

1.1  Кинетика реакций................................................................................... 8

1.1.1        Факторы, влияющие на кинетику реакции........................................ 9

1.1.2        Влияние растворителя....................................................................... 9

1.1.3        Влияние структуры.......................................................................... 10

1.1.4        Влияние ассоциации реагентов....................................................... 12

1.1.5        Cпоcобы изучения кинетики реакций............................................. 13

1.1.6        ИК-спектроскопия........................................................................... 14

1.1.7  ЯМР-спектроскопия........................................................................... 15

1.1.8    Спектроскопия в видимой и УФ областях........................................ 17

1.1.9    ЭПР-спектроскопия.......................................................................... 18

1.1.10    Хроматография............................................................................... 19

1.3  Способы получения ВАК...................................................................... 23

1.4  Реакции аминирования......................................................................... 27

2       Результаты исследования и их обсуждения.............................................. 32

2.1.  Методика синтеза 1,5-дифенилпент-2-ен-4-ин-1-он с........................ 34

морфолином............................................................................................... 34

2.2.       Результаты исследования  реакции  получения  3-морфолинил-1,5- дифенилпент-4-ин-1-она............................................................................ 39

2.3.      Результаты исследования реакции  получения  3-морфолинил-5-(4- хлорфенил)-1-фенилпент-4-ин-1-он........................................................... 44

2.4 Расчеты  константа равновесия............................................................ 50

3  Практическая часть..................................................................................... 51

3.1  Реагенты и оборудование..................................................................... 51

3.2  Хроматографический метод................................................................. 51

3.3  Методика выполнение исследования реакции..................................... 52

Заключение.................................................................................................... 53

Приложение А Результаты исследования по схемам 1-5.............................. 61

Приложение Б Результаты степень частоты веществ.................................... 83

1.                Синтез 1,5-дизамещенных (E)-пент-2-ен-4-ин-1-онов / А.А. Голованов, Д.Р. Латыпова, В.В. Бекин [и др.] // Российский журнал органической химии. – 2013. – Т. 49. – №. 9. – С. 1264-1269.

2.                Intermolecular Interactions and Second-Harmonic Generation Properties of (E)-1,5-Diarylpentenyn-1-ones / A. V. Vologzhanina, A. A. Golovanov, D. M. Gusev [et al.] // Cryst. Growth Des. – 2014. – № 14. – P. 4402- 4410.

3.                Оценка электрофильности 1,5-диарилпент-2-ен-4-ин-1-онов квантово-химическим методом / В.В. Бекин, В.С. Писарева, А.А. Голованов // Башкирский химический журнал. – 2012. – Т. 19. – №1. – С. 130-134.

4.                Catalytic cyclopropanation of alkenes via (2-furyl) carbene complexes from 1-benzoyl-cis-1-buten-3-yne with transition metal compounds / K. Miki, T. Yokoi, F. Nishino [et al] // The Journal of Organic Chemistry. – 2004. – Vol. 69. –

№. 5. – P. 1557-1564.

5.                Highly efficient synthesis of multisubstituted 2-acyl furans via PIFA/I2-mediated oxidative cycloisomerization of cis-2-En-4-yn-1-ols / X. Du, H. Chen, Y. Chen [et al] // Synlett. – 2011. – Vol. 2011. – №. 07. – P. 1010-1014.

6.                Применение спектральных методов для исследования кинетики и механизма химических: реакций: Методические указания для самостоятельной работы по экспериментальным методам химической кинетики для студентов специальностей «Химия» и «Сертификация и стандартизация»/ Сост.: О.П. Яблонский Е. М. Плисс, О.А. Ясинский, Р.Е. Плисс; Яросл. гос. техн. ун-т. – Ярославль, 2003. - с.

7.                Support effects of metal oxides on gold-catalyzed one-pot N-alkylation of amine with alcohol / T. Ishida, R. Takamura, T. Takei [et al] // Applied Catalysis A: General. – 2012. – Vol. 413. – P. 261-266.

8.                Влияние растворителя на кинетику реакций-аминокислот с активированными нитрогруппой фениловыми эфирами бензойной кислоты

/ Л.Е. Опарина, Н.Р. Ишкулова, Л.Б. Кочетова [и др.] // Известия высших