задач по кинетики

1. Нитрование п-нитротолуола (пнт) азотной кислотой в серной кислоте идёт как реакция псевдопервого порядка, если азотная кислота взята в избытке (СHNO3 = 0,546), Реакцию проводили при температуре 25оС в 74,5% Н2SО4, Концентрация п-нитротолуола изменялась следующим образом:
t, мин,
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Спнт,104,моль/л
3,0
2,837
2,684
2,538
2,401
2,271
2,148
2,031
1,921
Определите графически константу скорости реакции и время полупревращения,
2. 2. Константа скорости реакции:
СН3СООС2Н5 + NаОН = СН3СООNа + С2Н5ОН
равна 5,4 л/моль мин, Сколько процентов эфира прореагирует за 10 мин, если исходные концентрации щелочи и эфира одинаковы и равны 0,02 моль/л?
3. 3. Изучалась реакция газофазного разложения пентоксида диазота N2О5 при 25ОС :
N2О5 = 2NО2 + ½ О2
Методом Вант-Гоффа определите порядок реакции по изменению концентрации реагента N2О5 во времени:
, мин, 0 20 100 120 200 220 300 320
С N2О5, моль/л 0,1 0,096 0,0816 0,0784 0,0667 0,0640 0,0544 0,0523
4. Изучалось гетерогенное разложение аммиака на вольфрамовой проволоке при Т = 1373 К : NН3 = 1/2N2 + 3/2 Н2
Период половины превращения (1/2) в зависимости от начального давления аммиака Ро указан в таблице:
Ро, мм рт, ст, 265 130 58 35
t1/2 , мин 7,6 3,7 1,7 1,0
Определите порядок реакции и константу скорости
5. 5. Кинетику реакции разложения диметилового эфира изучали по измерению
CH3OCH3 → CH4 + H2 + CO
общего давления системы при 5040С, По приведенным данным определите порядок
реакции и константу скорости,
t, сек 0 390 665 1195 2240 
Робщ, мм.рт.ст. 312 408 468 562 714 931
6.6. Были получены следующие значения для удельной скорости реакции разложения ацетондикарбоновой кислоты в водном растворе (реакция первого порядка) O=C(CH2COOH)2  O=C(CH3)2 +2CO2:
t, 0С 0 25 35 45 65
k  105, с-1 0,0787 3,46 13,5 49,8 487
Графическим методом определите энергию активации. Рассчитайте величину предэкспонента. Чему равно время полураспада при 550С?
7.7. По данным предыдущей задачи 6 рассчитайте Нº, Sсº(при Сo=1 моль/л и Сo=1 моль/см3) при температуре 550С. Сделайте вывод о типе реакции (быстрая, нормальная, медленная).
8.8. Рассчитайте константу скорости реакции пиролиза этана при температуре 900К, если средний диаметр столкновений молекулы этана составляет =5,4410-10 м, а энергия активации 368 кДж/моль. Рассчитайте теоретическое значение предъэкспоненциального множителя и сравните его с экспериментальным значением А =2*1018 с-1. Определите величину стерического множителя и сделайте вывод о типе реакции (быстрая, нормальная, медленная).
9.9. Муравьиная кислота на окисных катализаторах разлагается в соответствии со
схемой:
HCCOH  CO2 + H2 ( k1)
HCCOH  CO + H2O ( k2)
За 10,4 сек выход С02 составил 47,5 % от теорети¬ческого и СО - 1,6 %. Вычислите константы скоростей дегидратации и дегидрирования муравьиной кислоты
10.10. Реакции нуклеофильного замещения в производных алканов (SN2)
R-Х + Y-  RY + X- протекают по схеме:
k1
R-Х +Y [Y- R – X]
k-1
[Y- R – X] RY +X
В зависимости от условий реакции могут протекать либо
а) в квазистационарном режиме по комплексу [Y- R – X],
б) с лимитирующей стадией образования промежуточного комплекса [Y- R – X].
Выведите уравнения скорости для всех вариантов и выясните, различимы ли кинетически эти механизмы.
11.11. Восстановление водородом некоторых окислителей,