Ответы на билеты

24 Карбонильные соединения. Номенклатура альдегидов и кетонов. Электронное
строение карбонильной группы и возможности сопряжения с ?-метиленовой
группой. Физические свойства альдегидов и кетонов.
25 Получение альдегидов и кетонов. Способы образования карбонильной группы:
? с сохранением степени окисления углеродного атома (гидролиз геминальных
дигалогенидов);
? окисление алканов и алкилароматических соединений, гидратация алкинов
(реакция Кучерова), окисление спиртов, гидроформилирование алкенов
(оксосинтез), деструкция алкенов действием озона, окисление этилена
палладиевой солью («Вакер-процесс»);
? восстановление производных карбоновых кислот молекулярным водородом (по
Роземунду) и гидридами металлов, ацилирование металлорганических соединений
(литий-, магний-, кадмийорганических), пиролиз солей карбоновых кислот.
26 Присоединение к альдегидам и кетонам нуклеофильных реагентов: бисульфитная
реакция, циангидриновый синтез, образование иминов, гидразонов и оксимов,
геминальных диолов, полуацеталей и ацеталей, олиго- и полимеризация
альдегидов. Стереохимия нуклеофильного присоединения, возможности
образования асимметрического углеродного атома.
27 Окислительно-восстановительные превращения альдегидов и кетонов. Окисление
катионами металлов как качественная реакция на альдегиды (реактив Толленса –
реакция серебряного зеркала, окисление гидроксидом меди). Окисление до
карбоновых кислот перманганатами и хроматами. Каталитическое гидрирование,
используемые
катализаторы.
Восстановление
гидридами
металлов.
Взаимодействие карбонильных соединений с металлорганических реагентами
(бутиллитием, магнийорганическими соединениями, солями ацетилена с
щелочными металлами). Реакции Тищенко, Канниццаро, восстановление по
Меервейну-Понндорфу-Верлею (и обратная реакция окисления по Оппенауэру).
Реакция Виттига.
28 Кето-енольная таутомерия и связанные с ней реакции альдегидов и кетонов.
Енолы и енолят-анионы. Понятие о «С-Н-кислотах». Факторы, влияющие на
таутомерное равновесие. Альдольная и кротоновая конденсации. Возможности «перекрестной конденсации». Галоформная реакция. Конденсация Кнёвенагеля.
Реакция Манниха.
29 Перегруппировка Бекмана как способ получения амидов карбоновых кислот.
30 Окислительно-восстановительные реакции ненасыщенных углеводородов.
Используемые окислители и восстановители. Механизмы и стереохимический
эффект реакций.
31 Сопряженное присоединение к ненасыщенным карбонильным соединениям.
Акролеин, способы его получения и химические реакции.
32 Реакции, протекающие с изменением углеродного скелета. Механизмы и
использование в органическом синтезе. Синтетические пути наращивания
углеродного скелета на один атом углерода.
33 Реакции окисления и восстановления в ряду насыщенных углеводородов и их
функциональных производных. Используемые окислители и восстановители.
Катализаторы.
34 Особенности связи углерод–металл. Магнийорганические и литийорганические
соединения; способы их получения. Алкилмагнийгалогениды (реактивы
Гриньяра), их аналоги в ряду непредельных соединений (реактивы Нормана и
Иоцича). Реакции с соединениями, содержащими активный атом водорода.
Реакция Вюрца-Гриньяра. Применение магнийорганических соединений в
органическом синтезе.